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金屬砷毒性危害
發(fā)布時(shí)間:2022-03-31 點(diǎn)擊量:686

  飲料中含砷較低時(shí)(10~30mg/g),導(dǎo)致生長(zhǎng)滯緩,懷孕減少,自發(fā)流產(chǎn)較多,死亡率較高。骨骼礦化減低,在羊和微型豬還觀察至心肌和骨骼肌纖維萎縮,線(xiàn)粒體膜有變化可破裂。砷在體內(nèi)的生化功能還未確定,但研究提示砷可能在某些酶反應(yīng)中起作用,以砷酸鹽替代磷酸鹽作為酶的激活劑,以亞砷酸鹽的形式與巰基反應(yīng)作為酶抑制劑,從而可明顯影響某些酶的活性。有人觀察到,在做血透析的患者其血砷含量減少,并可能與患者中樞神經(jīng)系統(tǒng)紊亂、血管疾病有關(guān)。

  單質(zhì)砷無(wú)毒性,砷化合物均有毒性。三價(jià)砷比五價(jià)砷毒性大,約為60倍;按化合物性質(zhì)分為無(wú)機(jī)砷和有機(jī)砷,無(wú)機(jī)砷毒性強(qiáng)于有機(jī)砷 [5] 。人口服三氧化二砷中毒劑量為5~50mg,致死量為70~180mg(體重70kg的人,約為0.76~1.95mg/kg,個(gè)別敏感者1mg可中毒,20mg可致死,但也有口服10g以上而獲救者)。人吸入三氧化二砷致死濃度為0.16mg/m3(吸入4h),長(zhǎng)期少量吸入或口服可產(chǎn)生慢性中毒。在含砷化氫為1mg/L的空氣中,呼吸5~10分鐘,可發(fā)生致命性中毒。

  三價(jià)砷會(huì)抑制含-SH的酵素,五價(jià)砷會(huì)在許多生化反應(yīng)中與磷酸競(jìng)爭(zhēng),因?yàn)殒I結(jié)的不穩(wěn)定,很快會(huì)水解而導(dǎo)致高能鍵 (如ATP) 的消失。氫化砷被吸入之后會(huì)很快與紅血球結(jié)合并造成不可逆的細(xì)胞膜破壞。低濃度時(shí)氫化砷會(huì)造成溶血 ( 有劑量 - 反應(yīng)關(guān)系 ) ,高濃度時(shí)則會(huì)造成多器官的細(xì)胞毒性。

  腸胃道、肝臟、腎臟毒性:腸胃道癥狀通常是在食入砷或經(jīng)由其它途徑大量吸收砷之后發(fā)生。腸胃道血管的通透率增加,造成體液的流失以及低血壓。腸胃道的黏膜可能會(huì)進(jìn)一步發(fā)炎、壞死造成胃穿孔、出血性腸胃炎、帶血腹瀉。砷的暴露會(huì)觀察到肝臟酵素的上升。慢性砷食入可能會(huì)造成非肝硬化引起的門(mén)脈高血壓。急性且大量砷暴露除了其它毒性可能也會(huì)發(fā)現(xiàn)急性腎小管壞死,腎絲球壞死而發(fā)生蛋白尿。

  心血管系統(tǒng)毒性:因自殺而食入大量砷的人會(huì)因?yàn)槿硌艿钠茐模斐裳軘U(kuò)張,大量體液滲出,進(jìn)而血壓過(guò)低或休克,過(guò)一段時(shí)間后可能會(huì)發(fā)現(xiàn)心肌病變,在心電圖上可以觀察到 QRS 較寬, QT interval 較長(zhǎng), ST 段下降, T 波變的平緩,及非典型的多發(fā)性心室頻脈。至于流行病學(xué)研究顯示慢性砷暴露會(huì)造成血管痙攣及周邊血液供應(yīng)不足,進(jìn)而造成四肢的壞疽,或稱(chēng)為烏腳病,在臺(tái)灣飲用水含量為 10-1820ppb 的一些地區(qū)曾有此疾病盛行。有患烏腳的人之后患皮膚癌的機(jī)會(huì)也較高,不過(guò)研究也顯示這些飲用水中也有其它造成血管病變的物質(zhì),應(yīng)該也是引起疾病的一部份原因。在智利的 Antotagasta 曾經(jīng)發(fā)現(xiàn)飲用水中的砷含量高到 20-400ppb ,同時(shí)也有許多人因此而有雷諾氏現(xiàn)象及手足發(fā)鉗,解剖發(fā)現(xiàn)小血管及中等大小的血管已纖維化并增厚以及心肌肥大。

  神經(jīng)系統(tǒng)毒性:砷在急性中毒24-72小時(shí)或慢性中毒時(shí)常會(huì)發(fā)生周邊神經(jīng)軸突的傷害,主要是末端的感覺(jué)運(yùn)動(dòng)神經(jīng),異常部位為類(lèi)似手套或襪子的分布。中等程度的砷中毒在早期主要影響感覺(jué)神經(jīng)可觀察到疼痛、感覺(jué)遲鈍,而嚴(yán)重的砷中毒則會(huì)影響運(yùn)動(dòng)神經(jīng),可觀察到無(wú)力、癱瘓( 由腳往上 ) ,然而,就算是很?chē)?yán)重的砷中毒也少有波及顱神經(jīng),但有可能造成腦病變,有一些很慢性中毒較輕微沒(méi)有臨床癥狀,但是做神經(jīng)傳導(dǎo)速度檢查有發(fā)現(xiàn)神經(jīng)傳導(dǎo)速度變慢。慢性砷中毒引起的神經(jīng)病變需要花也許長(zhǎng)達(dá)數(shù)年的時(shí)間來(lái)恢復(fù),而且也很少會(huì)完全恢復(fù)。追蹤長(zhǎng)期引用砷污染的牛奶的兒童發(fā)現(xiàn)其發(fā)生嚴(yán)重失聰、心智發(fā)育遲緩、癲癇等等腦部傷害的機(jī)率比沒(méi)有暴露砷的小朋友高。(但失聰并沒(méi)有在其它砷中毒的研究中發(fā)現(xiàn))。

  皮膚毒性:砷暴露的人??吹降钠つw癥狀是皮膚顏色變深,角質(zhì)層增厚,皮膚癌。全身出現(xiàn)一塊塊色素沈積是慢性砷暴露的指標(biāo) ( 曾在長(zhǎng)期飲用 >400ppb 砷的水的人身上發(fā)現(xiàn) ) ,較常發(fā)生在眼瞼、顳、腋下、頸、乳頭,嚴(yán)重砷中毒的人可能在胸、背及腹部都會(huì)發(fā)現(xiàn),這種深棕色上散布白點(diǎn)的病變有人描述為「落在泥濘小徑的雨滴」。

  砷引起的過(guò)度角質(zhì)化通常發(fā)生在手掌及腳掌,看起來(lái)像小粒玉米般突起,直徑約 0.4-1cm。在大部分砷中毒的人皮膚上的過(guò)度角質(zhì)化的皮膚病變可以數(shù)十年都沒(méi)有癌化的變化,但是有少部分人的過(guò)度角質(zhì)化病灶會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)榘┌Y前期病灶,跟原位性皮膚癌難以區(qū)分。

  呼吸系統(tǒng)毒性:極少見(jiàn)暴露于高濃度砷粉塵的精煉工廠工人會(huì)發(fā)現(xiàn)其呼吸道的黏膜發(fā)炎且潰瘍甚至鼻中隔穿孔。研究顯示這些精煉工廠工人和暴露于含砷農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑的工人有得肺癌機(jī)率升高的情形。

  血液系統(tǒng)毒性:不管是急性或慢性砷暴露都會(huì)影響到血液系統(tǒng),可能會(huì)發(fā)現(xiàn)骨髓造血功能被壓抑且有全血球數(shù)目下降的情形,常見(jiàn)白血球、紅血球、血小板下降,而嗜酸性白血球數(shù)上升的情形。紅血球的大小可能是正?;蜉^大,可能會(huì)發(fā)現(xiàn)嗜堿性斑點(diǎn)。

  生殖危害:砷會(huì)透過(guò)胎盤(pán)而我們發(fā)現(xiàn)臍帶血中砷的濃度和母體內(nèi)砷的濃度是一致的,曾有一個(gè)懷孕末期服用砷的個(gè)案報(bào)告,馬上生產(chǎn)而新生兒在 12 個(gè)小時(shí)內(nèi)就死去,解剖發(fā)現(xiàn)肺泡內(nèi)出血,腦中、肝臟、腎臟中含砷濃度都很高。針對(duì)住在附近或在銅精煉廠工作的婦女做的研究發(fā)現(xiàn)她們體內(nèi)的砷濃度都有升高,而她們發(fā)生流產(chǎn)及生產(chǎn)后發(fā)現(xiàn)先天畸形的機(jī)會(huì)都較高,先天畸形是一般人的兩倍,而多次生產(chǎn)皆發(fā)現(xiàn)先天畸形的機(jī)會(huì)是一般人的五倍,不過(guò)因?yàn)檫@些婦女還有暴露于鉛、鎘、二氧化硫,所以不能排除是其它化學(xué)物質(zhì)引起的。中國(guó)科學(xué)院城市環(huán)境研究所完成的一項(xiàng)研究發(fā)現(xiàn),在日常生活環(huán)境中,低劑量暴露的砷可能影響男性精子質(zhì)量,并因此造成男性不育。

  致癌性:在動(dòng)物實(shí)驗(yàn)中并沒(méi)有發(fā)現(xiàn)癌癥增加的情形。

  皮膚癌:在長(zhǎng)期食用含無(wú)機(jī)砷的藥物、水以及工作場(chǎng)所暴露砷的人的研究中常常會(huì)發(fā)現(xiàn)皮膚癌。通常是全身的,但是在軀干、手掌、腳掌這些比較沒(méi)有接觸陽(yáng)光的地方有較高的發(fā)生率。而一個(gè)病人有可能會(huì)發(fā)現(xiàn)數(shù)種皮膚癌,發(fā)生的頻率由高到低為原位性皮膚癌、上皮細(xì)胞癌、基底細(xì)胞癌、以及混合型。在臺(tái)灣烏腳病發(fā)生的地區(qū)有72% 發(fā)生皮膚癌的病人也同時(shí)發(fā)現(xiàn)皮膚過(guò)度角質(zhì)化以及皮膚出現(xiàn)色素沉積。一些過(guò)度角質(zhì)化的病灶(邊緣清楚的圓形或不規(guī)則的 1mm 到 >10 cm 的塊狀)后來(lái)變?yōu)樵恍云つw癌,而侵犯到其它地方。砷引起的基底細(xì)胞癌常常是多發(fā)而且常分布在軀干,病灶為紅色、鱗片狀,萎縮,難和原位性皮膚癌區(qū)分。砷引起的上皮細(xì)胞癌主要在陽(yáng)光不會(huì)照到的軀干,而紫外線(xiàn)引起的常常在頭頸部陽(yáng)光常照射的地方發(fā)生,我們可以靠分布來(lái)區(qū)分砷引起的或是紫外線(xiàn)引起的,然而我們卻很難分是砷引起的還是其它原因引起的。流行病學(xué)研究發(fā)現(xiàn)砷的暴露量跟皮膚癌的發(fā)生有劑量 — 反應(yīng)效應(yīng)。而在葡萄園工作由皮膚及吸入暴露砷的工人的流行病學(xué)研究發(fā)現(xiàn)因?yàn)槠つw炎而死亡的比率有升高。

  肺癌:暴露三氧化二砷的精煉廠工人及五價(jià)砷農(nóng)藥的研究校正過(guò)二氧化硫及抽煙的暴露之后顯示肺癌發(fā)生的機(jī)率較高。

  砷中毒的癥狀可能很快顯現(xiàn),也可能在飲用含砷水十幾年甚至幾十年之后才出現(xiàn)。這主要取決于所攝入砷化物的性質(zhì)、毒性、攝入量、持續(xù)時(shí)間及個(gè)體體質(zhì)等因素。

  急性砷中毒:急性砷中毒多為大量意外地砷接觸所致,主要損害胃腸道系統(tǒng)、呼吸系統(tǒng)、皮膚和神經(jīng)系統(tǒng)。

  砷急性中毒的表現(xiàn)癥狀為可有惡心、嘔吐、口中金屬味、腹劇痛、米湯樣糞便等,較重者尿量減少、頭暈、腓腸肌痙攣、發(fā)紺以至休克,嚴(yán)重者出現(xiàn)中樞神經(jīng)麻痹癥狀,四肢疼痛性痙攣、意識(shí)消失等。注意:皮膚癌與攝入砷和接觸砷有關(guān),肺癌與吸入砷塵有關(guān)。